1.4 精细化工中间体加氢/氨化高效转化

2025-01-16

烯醇类化合物在精细化工中有重要应用。由于C=C加氢通常比C=O加氢更容易进行,因此提高C=O加氢选择性难度很大。课题组结合小分子不饱和醛选择性加氢的反应特点,以多孔材料为金属活性位的微环境修饰层,构建位阻微环境催化剂。如图4所示,受位阻微环境的影响,位于3-甲基丁烯醛分子末端的C=O键能吸附于活性位点并加氢生成不饱和醇,而位于分子中间的C=C键受两个甲基的空间位阻限制,难以吸附于活性位点。基于以上策略,将3-甲基丁烯醛的选择性从27%提高到90%以上。(Catal. Sci., Technol., 2017,7: 2601-2608)。进一步耦合协同效应与位阻效应,构建了双效应催化剂,同时建立了原位红外光谱分析不饱和醛加氢反应机理的方法,结合表面反应分析了位阻效应与协同效应的作用机制(J. Catal., 2019, 372: 49-60)。受邀在ACS Catal.上发表烯醛选择性加氢综述文章(ACS Catal., 2020, 10: 2764-2790, ESI高被引)。

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位阻微环境调变3-甲基丁烯醛分子吸附的作用机制

针对腈类加氢反应,提出本征异质协同位点催化概念。利用特定晶相Ni3P晶体中特有的本征结构Ni0-Niδ+对位点催化中心,高效实现腈类化合物的选择加氢反应。(J. Am. Chem. Soc., 2024, 146 (31), 21623)

精细化工图2.png

本征异质协同位点催化